T/GDAEM 5-2025 水质 六溴环十二烷的测定 高效液相色谱-三重四极杆质谱法

​​团体标准 T/GDAEM 5-2025《水质 六溴环十二烷的测定 高效液相色谱-三重四极杆质谱法》主要内容总结​​

​​1. 范围​​

• 适用于地表水、地下水、废水中α-、β-、γ-六溴环十二烷（HBCDs）的测定，其他水体经验证后也可适用。
• 方法检出限：1.6~1.7 ng/L，测定下限：6.4~6.8 ng/L（取样量1L，定容1.0 mL，进样5.0 μL）。

​​2. 方法原理​​

• 在酸性（pH≤4）条件下，样品经固相萃取柱富集净化，通过高效液相色谱-三重四极杆质谱（HPLC-MS/MS）分离检测。
• 定性依据：保留时间和特征离子；定量方法：同位素稀释法。

​​3. 试剂与材料​​

• ​​关键试剂​​：甲醇、正己烷、二氯甲烷（色谱纯）、甲酸、乙酸铵、六溴环十二烷标准溶液（含α、β、γ异构体）、同位素内标（¹³C₁₂-HBCDs、α-HBCD-d₁₈）。
• ​​固相萃取柱​​：填料为二乙烯苯和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物（500 mg/6 mL）。

​​4. 仪器与设备​​

• ​​核心设备​​：HPLC-MS/MS（电喷雾离子源，负离子模式）、C₁₈色谱柱（10 cm×2.1 mm，2.7 μm）。
• ​​辅助设备​​：固相萃取装置、氮吹仪、离心机、超声波清洗机等。

​​5. 样品处理​​

• ​​采集与保存​​：棕色玻璃瓶采集，4℃避光保存，14天内完成分析。
• ​​前处理步骤​​：
  1. ​​过滤与酸化​​：样品过滤后调节pH≤4，加入同位素内标。
  2. ​​固相萃取​​：活化→上样（含甲醇稀释）→淋洗→洗脱（甲醇-二氯甲烷混合液）。
  3. ​​浓缩定容​​：洗脱液浓缩至近干，甲醇定容至1.0 mL，过滤后待测。

​​6. 分析步骤​​

• ​​色谱条件​​：
  • 流动相：A（2 mmol/L乙酸铵水溶液）、B（甲醇），梯度洗脱（0~10 min）。
  • 流速0.3 mL/min，柱温40℃，进样量5 μL。
• ​​质谱条件​​：
  • ESI负离子模式，多反应监测（MRM），定量离子对（如α-HBCD: 640.6→79/81）。
• ​​校准曲线​​：配制5个浓度点（2.0~100 ng/mL），计算相对响应因子（RRF）。

​​7. 结果计算​​

• ​​定性​​：保留时间偏差±0.2 min，离子丰度比符合最大允许偏差（如±20%）。
• ​​定量​​：
  • 同位素稀释法计算目标化合物浓度，公式涉及峰面积、内标浓度及RRF。
  • 结果保留3位有效数字，单位ng/L。

​​8. 方法性能​​

• ​​精密度​​：
  • 空白加标：实验室内RSD 3.8%~20%，实验室间RSD 5.3%~18.4%。
  • 实际样品加标：RSD 5.3%~18%。
• ​​正确度​​：加标回收率64.6%~142%，多数在70%~120%之间。

​​9. 质量保证与控制​​

• ​​空白试验​​：每批次至少1个全程序空白，结果需低于检出限。
• ​​校准验证​​：中间浓度点相对误差≤±20%。
• ​​平行样与加标回收​​：相对偏差≤30%，回收率50%~150%。
• ​​内标回收率​​：30%~150%。

​​10. 废物处置​​

• 实验废物分类收集，合规处置。

​​附录​​

• ​​附录A​​：检出限与测定下限（α/β/γ-HBCD分别为1.6/1.6/1.7 ng/L）。
• ​​附录B​​：精密度与正确度数据（详见表B.1、B.2）。

​​关键特点​​

• ​​高灵敏度​​：ng/L级检出限，适用于痕量分析。
• ​​抗干扰​​：固相萃取结合同位素稀释法降低基质影响。
• ​​严格质控​​：多环节验证确保数据可靠性。
• ​​适用范围广​​：涵盖多种水体，兼顾环境与废水监测需求。

该标准为首次发布，由生态环境部华南环境科学研究所牵头，联合多家监测机构及企业共同制定，技术细节全面，操作性强。

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