T/JLNCP 4301-2025 农田土壤中25种除草剂残留量的测定 液相色谱串联质谱法

以下是对《T/JLNCP 4301-2025 农田土壤中25种除草剂残留量的测定 液相色谱串联质谱法》标准的详细总结：

​​一、标准核心内容​​

​​1. 适用范围​​

• ​​检测对象​​：农田土壤中25种除草剂残留量（详见附录A）。
• ​​方法​​：液相色谱串联质谱法（LC-MS/MS）。
• ​​检出限（LOD）与定量限（LOQ）​​：
  所有化合物均为 ​​LOD=0.002 mg/kg​​，​​LOQ=0.005 mg/kg​​。

​​2. 方法原理​​

• ​​提取​​：采用​​快速溶剂萃取仪（ASE）​​ 以丙酮-二氯甲烷（1:1, V/V）为溶剂提取目标物。
• ​​净化​​：提取液经​​分散固相萃取（d-SPE）​​ 净化（无水硫酸镁+PSA+C18吸附剂）。
• ​​检测​​：LC-MS/MS分离测定，外标法定量。

​​二、关键实验步骤​​

​​1. 试样制备与贮存​​

• 依据《NY/T 1121.1》采集土壤，去除杂质后于 ​​-18℃以下保存​​。
• 需测定土壤含水量（《NY/T 52》）。

​​2. 提取流程​​

• ​​称样​​：10g土壤 + 5g硅藻土混合。
• ​​ASE参数​​：
  • 溶剂：丙酮-二氯甲烷（1:1）
  • 温度：70℃ | 压力：10.3 MPa
  • 静态萃取：600秒 | 循环次数：3次
• ​​浓缩​​：萃取液氮吹近干，乙腈复溶至5mL。

​​3. 净化流程​​

• ​​d-SPE吸附剂​​：
  150mg无水硫酸镁 + 60mg PSA + 60mg C18。
• ​​操作​​：涡旋30秒 → 离心（5000 r/min, 5min） → 过0.22μm滤膜。

​​4. LC-MS/MS分析条件​​

• ​​色谱柱​​：Kinetex SB-C18（100×2.1mm, 1.7μm）。
• ​​流动相​​：
  • A相：0.1%甲酸水溶液
  • B相：甲醇
  • ​​梯度程序​​：0-10min（30%→100%B）→10-15min（100%B）→15.1-20min（30%B）。
• ​​质谱参数​​：
  • 离子源：电喷雾（ESI+）
  • 监测模式：多反应监测（MRM）
  • 具体离子对、碰撞能量（CE）及去簇电压（DP）见附录B。

​​三、定量与质量控制​​

​​1. 标准曲线​​

• ​​基质匹配校准​​：用空白土壤基质配制系列浓度标准溶液（≥5个浓度点）。
• ​​定量方式​​：外标法，以定量离子峰面积-浓度绘制曲线。

​​2. 定性确认​​

• ​​保留时间偏差​​：≤±2.5%。
• ​​离子丰度比偏差​​：符合表1要求（如离子丰度＞50%时允许±20%偏差）。

​​3. 精密度要求​​

• ​​重复性（r）与再现性（R）​​：
  附录D列出了3个浓度水平（0.005、0.05、0.5 mg/kg）的允许偏差。
  示例：乙草胺在0.5 mg/kg时，r≤0.047 mg/kg，R≤0.056 mg/kg。

​​4. 空白试验​​

• 每批次样品需同步进行空白对照。

​​四、附录关键信息​​

​​附录A：25种除草剂清单​​

​​附录B：质谱参数​​

• 各化合物优化后的离子对及能量参数（如丁草胺：定量离子对312/238，CE=15 eV）。

​​附录C：色谱图​​

• 25种除草剂的MRM色谱图（示例：图C.1异丙草胺、图C.2乙草胺等）。

​​附录D：精密度数据​​

• 详细列出各化合物在低、中、高3个浓度的重复性限（r）和再现性限（R）。

​​五、责任与声明​​

• ​​专利声明​​：标准可能涉及专利，发布机构不承担识别责任。
• ​​归口单位​​：吉林省农产品质量安全学会。
• ​​起草单位​​：吉林省农业科学院等3家机构。

​​六、关键特点​​

1. ​​高通量检测​​：单次前处理可同时分析25种除草剂。
2. ​​高灵敏度​​：统一LOD/LOQ（0.002/0.005 mg/kg）满足痕量检测需求。
3. ​​抗基质干扰​​：采用基质匹配校准消除土壤基质效应。
4. ​​自动化程度高​​：ASE提取 + d-SPE净化提升效率。

​​注​​：标准中哌草丹CAS号疑似笔误（应为61432-55-1），西草净在0.5 mg/kg的精密度数据异常（r=0.0068），需注意验证。